Определение летучести смесевых растворителей
Для идеальных смесей, согласно закону Рауля, давление пара растворителя снижается пропорционально молярной доле второго компонента. Однако идеальные смеси крайне редки, а применяемые на практике в ту или иную сторону отклоняются от идеальности. Давление пара компонента в системе р,-, называемое парциальным, определяется выражением:
(18)
где Рi0— давление пара чистого растворителя; аi — активность растворителя.
Активность компонента идеальной смеси равна его молярной доле Xi Неидеальные системы характеризуются коэффициентом активности γi:
(19)
Поскольку общее давление пара равно сумме парциальных давлений паров компонентов, то скорость испарения смеси будет равна сумме парциальных скоростей испарения компонентов.
ТАБЛИЦА 23. Относительная летучесть растворителей при 25 0C
WфнлV и WгладV —объемная относительная летучесть на фильтровальной бумаге и на гладкой алюминиевой поверхности; Wфилm и Vгладm — массовая относительная летучесть на фильтровальной бумаге и на гладкой алюминиевой поверхности.
Растворитель | WфилV | WгладV | wфилm | wгладm | Wфил/
Wглад |
Углеводороды | |||||
Пентан | 12,3 | 38,2 | 8,71 | 27,0 | 0,323 |
Гексан | 7,43 | 12,2 | 5,54 | 9,13 | 0,607 |
Гептан | 3,55 | 4,29 | 2,75 | 3,32 | 0,827 |
Изооктан | 4,00 | 5,04 | 3,13 | 3,95 | 0,794 |
Декан | 0,177 | 0,156 | 0,147 | 0,129 | 1,14 |
Додекан | 0,0198 | 0.0178 | 0,0168 | 0,0151 | 1,12 |
Циклогексан | 4,14 | 6,75 | 3,65 | 5,95 | 0,614 |
Бензол | 3,77 | 5,75 | 3,76 | 5,72 | 0,652 |
Толуол | 1,97 | 2,14 | 1,93 | 2,10 | 0,919 |
Этилбензол | 0,746 | 0,758 | 0,734 | 0,745 | 0,985 |
о-Ксилол | 0,565 | 0,554 | 0,563 | 0,553 | 1,02 |
м-ксилол | 0,712 | 0,710 | 0,658 | 0,696 | 1,00 |
п-Ксилол | 0,766 | 0,753 | 0,748 | 0,735 | 1,02 |
Кетоны | |||||
Ацетон | 5,71 | 10,4 | 5,21 | 9.33 | 0,549 |
Метилэтилкетон | 3,87 | 5,26 | 3,53 | 5,08 | 0,736 |
Диэтилкетон | 2,28 | 2,60 | 2,12 | 2,41 | 0,879 |
Метилпропилкетон | 2,38 | 2,63 | 2,13 | 2,41 | 0,885 |
Метилизопропилкетон | 2,82 | 3,64 | 2,60 | 3,32 | 0,784 |
Циклогексанон | 0,299 | 0,306 | 0,322 | 0,330 | 0,976 |
Мезитилоксид | 0,872 | 0,725 | 0,846 | 0,703 | 1,20 |
Диацетоновый спирт | 0,122 | 0,118 | 0,130 | 0,126 | 1,03 |
Метилбутилкетон | 0,971 | 0,970 | 0,892 | 0,891 | 1,0 |
Метилизобутилкетон | 1,66 | 1,67 | 1,51 | 1,52 | 0,995 |
Метиламилкетон | 0,340 | 0,353 | 0,315 | 0,328 | 0,963 |
Метилизоамилкетон | 0,461 | 0,453 | 0.429 | 0,421 | 1.02 |
Этиламилкетон | 0,265 | 0,249 | 0,246 | 0,232 | 1,06 |
Диизобутнлкетон | 0,192 | 0,185 | 0,176 | 0,169 | 1,04 |
Изофорон | 0,0234 | 0,0255 | 0,0245 | 0,0235 | 1,04 |
Простые эфиры | |||||
Метилцеллозольв | 0,525 | 0,606 | 0,576 | 0,664 | 0,867 |
Этилцеллозольв | 0,370 | 0,376 | 0,391 | 0,397 | 0,983 |
Бутилцеллозольв | 0,0768 | 0,0728 | 0,0788 | 0,0747 | 1,05 |
Диэтилцеллозольв | 0,0314 | 0,0135 | 0,0150 | 0,0152 | 0,989 |
Диизопропиловый эфир | 8,21 | 13,2 | 6,73 | 10,8 | 0,622 |
Тетрагидрофуран | 4,82 | 8,32 | 4,86 | 8,37 | 0,580 |
Растворитель | WфилV | WгладV | wфилm | wгладm | Wфил/
Wглад |
Этилацетат | 4,00 | 5,95 | 4,09 | 6,08 | 0,673 |
Пропилацетат | 2,13 | 2,60 | 2,12 | 2,59 | 0,820 |
Изопропилацетат | 3,49 | 4,46 | 3,44 | 4,40 | 0,782 |
Бутилацетат | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
Изобутилацетат | 1,53 | 1,51 | 1,51 | 1,49 | 1,01 |
втор-Бутилацетат | 1,82 | 1,93 | 1,78 | 1,90 | 0,941 |
трет-Бутилацетат | 3,10 | 3,52 | 3,05 | 3,46 | 0,881 |
Метиламилацетат | 0,466 | 0,437 | 0,453 | 0,425 | 1,07 |
Изобутилизобутират | 0,485 | 0,438 | 0,470 | 0,424 | 1,11 |
Метилцеллозольвацетат | 0,317 | 0,287 | 0,363 | 0,329 | 1,10 |
Этилцеллозольвацетат | 0,199 | 0,190 | 0,220 | 0,210 | 1,05 |
Бутилцеллозольвацетат | 0,037 | 0,035 | 0,640 | 0,038 | 1.07 |
Этиллактат | 0,182 | 0,190 | 0,214 | 0,222 | 0,915 |
Спирты | |||||
Метиловый спирт | 1,97 | 3,60 | 1,77 | 3,24 | 0,548 |
Этиловый спирт | 1,66 | 2,55 | 1,49 | 2,28 | 0,650 |
Пропиловый спирт | 0,870 | 1,22 | 0,796 | 1,19 | 0,711 |
Изопропиловый спирт | 1,47 | 2.36 | 1,31 | 2,11 | 0,621 |
Бутиловый спирт | 0,440 | 0,477 | 0,405 | 0,439 | 0,923 |
Изобутиловый спирт | 0,628 | 0,775 | 0,573 | 0,707 | 0,811 |
втор-Бутиловый спирт | 0,934 | 1,15 | 0,856 | 1,06 | 0,801 |
трет-Бутиловый спирт | — | 2,56 | — | 2,28 | — |
Метилизобутилкарбинол | 0,247 | 0,285 | 0,251 | 0,261 | 0,961 |
2-Этилгексиловый спирт | 0,0182 | 0,0162 | 0,0172 | 0,0154 | 1,12 |
Прочие
растворители |
|||||
Вода | 0,314 | 0,563 | 0,357 | 0,639 | 0,558 |
N,N-Диметилформамид | 0,205 | 0,242 | 0,219 | 0,258 | 0,849 |
2-Нитропропан | 1,13 | 1.17 | 1,27 | 1,32 | 0,961 |
N-Метилпирролидон | 0,0304 | 0,0307 | 0,0357 | 0,0361 | 0,989 |